Études sur les constituants chimiques de Cistanche Tubulosa
Mar 19, 2022
pour plus d'informations :ali.ma@wecistanche.com
Song Zhihong, Mo Shaohong, Chen Yan, Tu Pengfei, Zhao Yuying, Zheng Junhua
Sommaire
Objectif : Étudier les constituants chimiques desCistanche tubulosa. Méthodes : Diverses techniques chromatographiques, y compris HPLC, ont été utilisées pour séparer les composants chimiques, et les structures ont été identifiées sur la base des propriétés physicochimiques et des données spectrales. RÉSULTATS: Quatre glycosides iridoïdes, un glycoside de lignane et un monoterpène ont été isolés, qui étaient l'acide pentagonal (Ⅰ), l'acide 8-épilogique (Ⅱ) et l'acide géoponique (Ⅲ), l'aurocyanidine (Ⅳ), le glucoside d'eugénol (Ⅴ ) et 8-hydroxy géraniol ( Ⅵ ) . Conclusion : les composés I et VI ont été isolés de ce genre pour la première fois, et les composés III, IV et V ont été isolés de cette plante pour la première fois.
Cliquez pour cistanche avantages produits
Introduction
La médecine traditionnelle chinoisecistancheest la tige charnue sèche aux feuilles écailleuses du genreCistanchedans la famille des Lidangacées. C'est l'une des médecines traditionnelles chinoises les plus utilisées. Douleur froide au genou, embolie de constipation sèche de sang. Il existe 4 espèces et 1 variante deCistancheen Chine. L'édition 2000 de la Pharmacopée chinoise contientCistanche deserticola YCMa. En raison de la pénurie de sources de médicaments, d'autres espèces de ce genre sont également utilisées à divers endroits.Cistanche tubulosa (Schenk) R. Wightest principalement produit au Xinjiang, mon pays. Elle est riche en ressources et constitue la principale plante source deCistanchedésertique. Au Pakistan, en Inde et dans d'autres pays, il existe également une sorte deCistanche tubulosa C.tububx (Schrenk) Hook.f.utilisée comme matière médicinale, mais elle est assez différente de la fleur tubulaire domestique en termes de morphologie, de composition chimique et de plantes hôtes, et est considérée comme une espèce différente 4. Des chercheurs japonais ont mené des recherches approfondies sur Cistanche tubulosa produit Au Pakistan. Des glycosides de phényléthanol, des glycosides iridoïdes, des glycosides de lignanes et d'autres composants ont été isolés [3.4]. Des chercheurs nationaux ont mené des recherches préliminaires sur les constituants chimiques de la Cistanche tubulosa domestique et ont isolé et identifié 9 composés54. Afin d'élucider la composition chimique du Cistanche tubulosa domestique et de fournir la base scientifique pour le développement et l'utilisation de nouvelles sources de médecine traditionnelle chinoise Cistanche, nous avons étudié sa composition chimique. À l'aide de diverses techniques chromatographiques, notamment HPLC, 4 glycosides iridoïdes, 1 glycoside de lignane et 1 monoterpénoïde ont été isolés de la fraction d'extraction d'alcool normale de l'extrait d'éthanol à 95 %, sur la base des propriétés physicochimiques et des données spectrales. Les structures identifiées sont l'acide adoxosidique (I), {{ 10}}acide éploganique (8-acide éploganique, II), acide genposidique.D, acide mussamosidique (aide mussamosidique) VII, glucoside d'eugénol [( plus )-sringaresinl-O -D-glucopyranoside. V] et 8-hydroxy géraniol (8-hydroxy-géraniol, VI. Les composés I et VI ont été isolés de ce genre pour la première fois Obtenu. Les composés III IIV et V ont été isolés de cette plante pour la première temps.
1 Instrument et matériel
XT-4Un appareil à micropoint de fusion (non corrigé). Spectromètre infrarouge : Perkin-Elmer Model 983 (comprimé KBr). Spectromètre de résonance magnétique nucléaire : Bruker ARX-400, Varian UNITY-500 (TMS ou solvant comme étalon interne). Spectromètre de masse : type KYKY-ZHP-5*, type Zab-SpecE. Chromatographie liquide haute performance : modèle Waters 600 (600 pompes 486 détecteur UV-vis) ; Préparation Gilson 712 (306 pompes, 118 détecteur UV-vis). Colonne HPLC : a. Phenomenex Prodigy, 5'm, ODS(3), 4,6 mm × 250 mm ; b. Alltech Econosl Cis. 22h. 22 mm × 250 mm, méthanol chromatographiquement pur, après redistillation d'eau déminéralisée Utilisation sur filtre. Le gel de silice TLC (gel de silice de type H.60) est un produit de Qingdao Ocean Chemical Group ; le gel de silice en phase inversée (maille RP-18, 100-120) est un produit de Beijing Eurasian New Technology Company ; Sephadex LH-20 est un produit Pharmacia ; Adsorption macroporeuse Do1 La résine est le produit de l'usine chimique de l'Université de Tianjin Nankai; la résine d'adsorption macroporeuse Diaion HP20 est le produit du japonais Mitsubishi Chemical ; la carte à couche mince à haut rendement et la carte à couche mince RP-18F254 sont des produits Merck ; le film polyamide est le produit de Zhejiang Siqing Biochemical Materials Factory.
Les tiges charnues séchées de Cistanche tubulosa C.tubulos (Schenk) R.Wight ont été achetées à la Xinjiang Yutian County Pharmaceutical Company, identifiée par le professeur Tu Pengfei, et les échantillons ont été conservés dans notre laboratoire.
2 Extraction et séparation
Cistanche tubulosa drogue brute 36.0 kg, broyée et extraite avec 95 % d'EtOH 4 fois. Le filtrat combiné a été concentré sous pression réduite pour obtenir un extrait d'éthanol, mis en suspension avec une quantité appropriée de H20, et extrait avec P.ether, EtOAc et n-BuOH à son tour. L'extrait de n-BuOH (500 g) a été soumis à une chromatographie sur colonne de résine d'adsorption macroporeuse Dpou, en éluant avec H2O et 10 %, 30 %, 50 % et 70 % EtOH successivement. La fraction H2O (140,0 g) a été soumise à une chromatographie sur colonne sur résine d'adsorption macroporeuse Diaion HP20 et éluée avec un gradient H2O-MeOH pour obtenir 7 fractions (FrI ~ V, FrIV (3,2 g), qui ont été soumises à Sephadex LH{{22} } chromatographie sur colonne (élution en gradient H2O-MeOH) Fr4 (0,2 g) a été séparé par HPLC [colonne Cs b H2O-MeOH-HCOOH (88:12:0,5), 10 ml'min~1, 260 ml, pour obtenir le composé I (24 mg), II (24 mg), III 70 mg) et VII (15 mg).
La fraction EtOH à 50 % (10,0 g) a été soumise à une chromatographie sur colonne de gel de silice en phase inverse (élution en gradient de 30 % ~ 85 % MeOH) pour obtenir 11 fractions (FrI~X, FrVVIII 1,5 g), qui ont été soumis à une chromatographie sur colonne Sephadex LH-20 (élution en gradient de MeOH à 40 % ~ 85 %). 70 pour cent McOH gradient d'élution), chromatographie préparative en couche mince sur gel de silice CHCl-MeOH (3÷1) pour obtenir les composés V (70 mg) et VI (10 mg), 3 Identification de la structure
Composé I poudre blanc cassé, mp 132-134 degré . IR (KBr) cm-1:3361 (hydroxyle), 2924, 1674 et 1627 (acide -insaturé). 'H RMN (400 MHz, DMSO-dk) δ4,48 (IH, d.7.8Hz, GH-1), 5.08 (IH, d6.4Hz, H-1), 7.33 (1H, s, H-3) . Voir le tableau 1 pour les données RMN 13c. FAB-MS (posit) m/z : 399(M plus Na plus 0,377(M plus H) plus , 215(M plus H-Gle). La formule moléculaire est C6H24O10. Après analyse des données ci-dessus, je suis compatible avec le Wufuhua rapporté dans la littérature [7] Glycosides.
Tableau 1 Données CNMR du composé L.III.V
Composé Ⅱ Cristal d'aiguille blanc (McOH), mp {{0}} degré IR (KBr) cm~1 ; 3430 (hydroxyle). 1677 et 1646 ( , -acide insaturé), 'H RMN (500 M Hz, DMSO- d) 0,90(3H,d7,1 Hz,CH3),4,44(1H,d,7,8Hz,GH-1) , 5,18(1H,d,3,6Hz,H-1),6,92(1H,s,H- 3). FAB-MS (nég) m/z : 375 (MH) 7 212 (MH-Gle). La formule moléculaire est CsH2xO10. Analyse des données ci-dessus. Le VII est dans la lignée de l'acide 8-époxy strychnique rapporté dans la littérature [4. L'identification TLC est cohérente avec le produit standard.
Composé III Poudre auto-colorante, mp 139-141 degré . IR (KBr) cm-1 : 3389 (hydroxyle), 2918,1675 et 1627 ( , -acide insaturé).'H RMN (500 MHz. DMSO-de) à 3,98 (1H,d, 14,5 Hz,H- 10),4,14(1H,d14,5Hz,H-10),4,53(1H,d,7,3 Hz,GH-1),5,05(IH,d7. 1 Hz, H-1),5,67(H,s, H-7), 7,34 (IH, sH-3)."c Les données RMN sont présentées dans le tableau 1. FAB-MS (posit) m/z : 375 (M plus H) plus , 213 (M plus H-Gle) plus . La formule moléculaire est CidH22O0. L'analyse des données ci-dessus, III est cohérente avec le géniposide rapporté dans la littérature [8] .
Composé IV Poudre blanche, mp {{0}} degré . IR (KBr) m-1 : 3383 (hydroxyle), 29221675 et 1635 (acide ,-insaturé). 'H RMN (500 MHz, DMSO-da) δ1,19 (3H,s,CH3), 4,49 (1H,d,8,0Hz,GH-1), 5,31 (1H,d ,4.0Hz,H-1), 7.28(IH,s,H-3.'c Les données RMN sont présentées dans le tableau 1. FAB-MS (posit) m/z : 415(M plus K ) plus , 399(M plus Na) plus , 377(M plus H plus , 215( M plus H-Gk) plus . La formule moléculaire est CuH2aO10. L'analyse des données ci-dessus montre que IV correspond à l'anthocyanine de jasmin rapportée dans la littérature [8].
Le composé V est une poudre jaune clair, mp {{0}} degré, la réaction Molish est positive. IR (KBr) cm~1 : 3428 (hydroxyle), 2919, 2850, 1589 et 1513 (cycle benzénique), H RMN (500 MHz, CD:OD) 63,88(6H, s,3',5'-OCH3), 3,90(6H,s.3, 5-oCH3),4,76(1H.d4,5Hz,H-2),4,81(1H,d, 4,0 Hz,H-6),4.90(1H,d, 7.5Hz,GH -1),6.70(2H,s,H-2.6).6.76(2H,s,H -2,6.3c RMN (125 MHz, CD ; OD) de nombreux signaux apparaissent par paires) : 55,8/56,0(C- 1,5), 57,1/57,4(4×OCH3), 62,8(GC -6, 71.6(GC-4), 73.15/73.21(C-4,8), 76.0(GC-2), 78.1(GC-3 ), 78,6(GC-5), 87,5/87,9(C-2,6), 104,8(C-2'.6), 105,1(C-2,6), 105,6 (CG-1), 133,3(C- 1), 135,8(C-1", 136,5(C-4), 139,8(C-4), 149,6 (C-3',5), 154,7(C-3,5), FAB-MS (posit) m/z : 603 (M plus Na), 418 (M plus H-Gle), la formule moléculaire est C2H36O13 Analyse des données ci-dessus V est cohérent avec le glucoside d'eugénol rapporté dans la littérature [9].
Composé VI Cristal en aiguille incolore (MeOH), mp {{0}} Composé VI Cristal en aiguille incolore (MeOH), mp 85-87 degré, 'H RMN (50{{44} } MHz, CD : OD) a1,65, 1,67 (2 × 3H. s.2×CH3),2,07(2H,m,H-4),2,17(2H,m,H-5 ),3.91(2H,s,H-8),4.08(2H,d,6.0Hz,H -1), 5.38(2Hbrt.6.0Hz, H-2.6, CNMR (125 MHz, CD:OD) 613,7(C-10, 16,2(C-9), 27,0(C-5), 40,3 (C-4) , 59,4 (C -1), 68,9 (C-8), 125,1 (C-6). 126,2 (C-2), 135,2 (C-7), 138,9 (C -3).Les données et la littérature ci-dessus [10] Le 8-hydroxygéraniol rapporté est cohérent.
【références】
Tu Pengfei, He Yanping, Lou Zhicen, Cistanche Cistanche Drug Source Investigation and Resource Protection, Chinese Herbal Medicine. 1994.25 (4 ; 205.)
Moriya.Tu PF. Karaswa D,d allL Phamognostical Studies of Cistanchis Her(ll).Comparison of the Component of Cistanche Pant.Na Med.1995.49(4;394
Kobayashi H.Ogchi H.Takizawa N, et al New Phenykhanid Glyosid:s de Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook. F. I.Chem Pharm Bull. 1987.35(8):3309.
Yoshizawa F, Drama T, Takizawa N, et al. Les constituants de Cistanche tubulosa (Schrenk) Hook..Ⅱ.New Phenylethanoid Glycoside and a New Neolgnan Glycoside.Chem Pham Bll.1990.38 (7;1927.
Duanniansheng. Zhou Bowen. Wang Jian, et al. Recherche sur les constituants chimiques de Cistanche tubulosa. Journal de l'Université pharmaceutique de Chine, 1993, 24(J): 4
Xue Dejun. Recherche sur les constituants chimiques de Cistanche tubulosa. Journal chinois de médecine traditionnelle chinoise 1997.22(3):170
Damtoft S, Jenen SR, Nilsen B J.1C et 'H NMR Spetrosoy aa Tool in the Confgurat inal Amlsis of Iriloid Glr-coide. Thytoémitrie. 1981.20(12):2717.
Kobayashi H. Karaswa H. Miyake T, et an LStudivon the Constituents of Cistanchis Herba VL Isolation and Structure of a New Iridoid Glycoside, 6 DeoxycatapoL Chem Pharm BIll, 1985, 33(9):3645.
Kobayashi H. Karaswa H. Miyake T, et al. Étudiez les constituants de Cistanchis Herba. V.Isohtion and Structures of Two New Phenylpopanid Glycosides, Cistanesides E and F.Chem Pharm Bull, 1985, 33(4):1452
Kobayashi H, Komasn J.Études sur les constituants de CistarchiHeta.I, Yakuaku Zasshi.193.103(5);508
